高鎳三元正極以其高比容量成為了目前鋰電正極材料未來最有應(yīng)用前景的選擇,然而,經(jīng)過前道工序等一系列步驟制備出的高鎳三元正極還有殘余鋰較多、壓實密度低、循環(huán)性能差等亟待解決的問題,因而需要通過水洗、表面包覆,改進形貌等方式對高鎳三元正極進行改性,進一步提升高鎳三元正極的性能。
水洗:去除殘堿有效手段
高鎳三元正極相對于普通三元正極,表面的殘余鋰較多,對材料性能有明顯影響。
從目前的研究結(jié)果看,水洗成品是去除高鎳三元正極表面殘余鋰最好的方法。隨著洗滌次數(shù)的增加,PH值不斷降低,證明洗滌可以降低材料表面的堿性,二次洗滌基本可以達到最佳效果。
同時,水洗前和水洗后的高鎳三元正極(如NCM811)形貌也會發(fā)生改變,發(fā)現(xiàn)水洗后的材料形貌變的光滑。
三元正極的包覆主要有無機包覆和有機包覆兩種方法。無機包覆即在無機體系下將改性材料包覆在三元正極表面,通過無機包膜罐,將三元正極和純水以一定比例放入包膜罐,通過攪拌讓三元正極顆粒在水中均勻分散后,在合適的溫度和PH下,緩慢加入包覆物質(zhì),使其均勻的包覆在三元正極表面。而有機包膜是在有機體系下對三元正極包覆,均勻度要好于無機包膜,但是涉及有機物的使用和回收,工藝較為復(fù)雜。
三元正極包覆的目的是進一步提升材料的性能。表面包覆可以抑制材料在充放電過程中材料的不可逆相變和過渡金屬離子的溶解。此外,還能減少材料與電解液的直接接觸,減少副反應(yīng)的發(fā)生。
比如,采用水熱法將納米TiO2包覆在NCM622正極材料表面,下圖為包覆TiO2前后NCM622(LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2)的TEM照片。如下圖所示,NCM622材料表面存在的TiO2包覆層,沒有破壞NCM622的結(jié)構(gòu)。TiO2包覆可改善材料的放電容量、循環(huán)性能、倍率性能和4.5V的高壓性能。其中,包覆1.0%TiO2的樣品在容量保持率和循環(huán)能量密度方面均明顯好于未包覆材料。
機械融合、噴霧造粒
機械融合:是另外一種復(fù)合材料的加工方法,基本原理是顆粒表面機械力的作用產(chǎn)生的機械化學(xué)效應(yīng),將不同材料制備成復(fù)合材料,可以使表面改性劑或添加劑包覆在改性顆粒表面。
噴霧造粒:為了提高三元正極的倍率性能,可將材料一次單晶研磨成納米級材料,再用噴霧造粒的方法將納米顆粒加工成二次球團聚體。該工藝過程需要的設(shè)備有攪拌磨、砂磨機、噴霧干燥機等。
攪拌磨主要用于三元正極的初步混合和研磨。臥式砂磨機具有高效分散和超細研磨的作用,噴霧干燥是在干燥塔的頂部導(dǎo)入熱風,同時將液料送至塔頂,經(jīng)過霧化器噴成霧化顆粒。
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